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鄰二氯苯

  1.物質(zhì)的理化常數(shù)
  國(guó)標(biāo)編號(hào) 616
  CAS號(hào) 95-50-1
  中文名稱 1,2-二氯苯
  英文名稱 1,2-dichlorobenzene;o-dichlorobenzene
  別 名 鄰二氯苯
  分子式 C6H4Cl2
  CAS號(hào) 95-50-1
  外觀與性狀
  無(wú)色易揮發(fā)的流質(zhì)液體,有芳香氣味,可燃。
  分子量 147.00
  蒸汽壓 2.40kPa/86℃
  閃點(diǎn) 65℃
  熔點(diǎn) -17.5℃
  沸點(diǎn) 180.4℃ ,86℃(2.39kPa),
  相對(duì)密度1.3022(20/4℃)。
  折射率nD(20℃)1.5501(1.5515)。
  自燃點(diǎn)647.78℃。
  溶解性 不溶于水,溶于醇、醚等多數(shù)有機(jī)溶劑
  密 度 相對(duì)密度(水=1)1.30;相對(duì)密度(空氣=1)5.05 穩(wěn)定性 穩(wěn)定
  危險(xiǎn)標(biāo)記 15(有害品) 主要用途 廣泛用作有機(jī)物和有色金屬氧化物的溶劑、防腐劑,也可作殺蟲(chóng)劑
  毒性:
  本品具有高的刺激性,吞咽和吸入有中等毒性。大鼠經(jīng)口LD50為500mg/kg??諝庵凶罡呷菰S濃度為50ppm。工作場(chǎng)所應(yīng)通風(fēng)良好,設(shè)備密閉,操作人員應(yīng)穿戴防護(hù)用具。
  制備方法:由氯苯副產(chǎn)和用合成方法制得。1.氯苯副產(chǎn)回收 無(wú)論是采用苯液相氯化法還是采用苯氣相氧氯化法制造氯苯,都聯(lián)產(chǎn)二氯苯。根據(jù)實(shí)際需求量,改變氯化工藝條件,可調(diào)節(jié)一氯苯和二氯苯的生成比例。按照目前氯苯的工藝控制條件和生產(chǎn)情況,氯苯與二氯苯的比例為30-35:1,工業(yè)上分離鄰、對(duì)位二氯苯的方法主要有精餾法和結(jié)晶法。2.由鄰氯苯胺經(jīng)重氮化、置換而得將鄰氯苯胺及鹽酸加入反應(yīng)鍋,于25℃以下混勻。冷卻至0℃,滴入亞硝酸鈉溶液,溫度維持在0~5℃,至碘化鉀淀粉液變藍(lán)色時(shí)停止加料,得重氮鹽溶液。在0~5℃下加入氯化亞銅的鹽酸溶液中,充分?jǐn)嚢?、混勻,升溫?0~70℃℃,反應(yīng)1h,冷卻、靜置分層,油層用5%氫氧化鈉和水反復(fù)洗滌,以無(wú)水氯化鈣脫水、分餾,收集177~183℃餾分,即得成品。
  用途:
  主要用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、有機(jī)合成;并用作溶劑。
  鄰二氯苯可作蠟、樹(shù)膠、樹(shù)脂、焦油、橡膠、油類和瀝青等的溶劑,在染料士林黑和士林黃棕、高檔顏料、藥物洗必泰、聚氨酯原料TDI生產(chǎn)中都采用溶劑鄰二氯苯。該品可用于白蟻、蝗蟲(chóng)、穿孔蟲(chóng)的殺蟲(chóng)劑,用于三氯殺蟲(chóng)酯、蘇滅菌酯、新燕靈的生產(chǎn),也可用于合成鄰苯二酚、氟氯苯胺、3,4-二氯苯胺和鄰苯二胺。鄰二氯苯作為抗銹劑、脫脂劑,可除去發(fā)動(dòng)機(jī)零件上的碳和鉛,脫除金屬表面的涂層而不腐蝕金屬,可脫除照明氣體中的硫。可作金屬拋光劑的配料成分;染料工業(yè)上還用于制造還原藍(lán)CLB和還原藍(lán)CLG等;聚合物濕紡溶劑,降低纖維熱收縮率;環(huán)氧樹(shù)脂稀釋劑,冷卻劑,熱交換介質(zhì);醫(yī)藥長(zhǎng)效磺胺等。
  包裝儲(chǔ)運(yùn):
  用鐵桶包裝,每桶200kg。貯運(yùn)時(shí)防震,防曬,防火,防潮,注意安全。按有毒物品規(guī)定貯運(yùn)。
  2.對(duì)環(huán)境的影響
  一、健康危害
  侵入途徑:吸入食入、經(jīng)皮吸收。
  健康危害:吸入本品后,出現(xiàn)呼吸道刺激、頭痛、頭暈、焦慮、麻醉作用,以致意識(shí)不清。液體及高濃度蒸氣對(duì)眼有刺激性??山?jīng)皮膚吸收引起中毒,表現(xiàn)類似吸入。口服引起胃腸道反應(yīng)。慢性影響:長(zhǎng)期吸入引起肝腎損害。皮膚長(zhǎng)期反復(fù)接觸,可致皮膚損害。
  二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為
  急性毒性:LD50500mg/kg(大鼠經(jīng)口)
  刺激性:家兔經(jīng)眼:100mg(30秒)輕微刺激
  污染來(lái)源:1,2-二氯苯可用作硝基噴漆、清漆的添加劑及蠟和焦油的溶劑。還用作金屬、皮革、汽車、飛機(jī)工業(yè)的脫脂劑;與少量高級(jí)醇的混合物作防銹劑。其它還用于制造冷凍劑、殺蟲(chóng)劑、熏蒸劑、防腐劑、染料、醫(yī)藥等的中間體和有機(jī)載熱體。與上述產(chǎn)品有關(guān)的企業(yè),均有可能排放1,2-二氯苯,引發(fā)污染事故。
  由于1,2-二氯苯具有很強(qiáng)的揮發(fā)作用,通常在水和土壤中的1,2-二氯苯會(huì)很快的揮發(fā)到空氣中,1,2-二氯苯在河水中的揮發(fā)速率經(jīng)6個(gè)小時(shí)下降50%,1,2-二氯苯在空氣中的光解速度在20小時(shí)之內(nèi)會(huì)降低一半,在水中的1,2-二氯苯將產(chǎn)生水解作用。因此,受1,2-二氯苯污染的水和土壤能較快地得到恢復(fù)。
  該物質(zhì)對(duì)環(huán)境的危害,對(duì)水體和大氣可造成污染,在對(duì)人類重要食物鏈中,特別是在水生生物中可發(fā)生生物蓄積。
  危險(xiǎn)特性:遇明火、高熱可燃。與強(qiáng)氧化劑可發(fā)生反應(yīng)。受高熱分解產(chǎn)生有毒的腐蝕性 煙氣。與活性金屬粉末(如鎂、鋁等)能發(fā)生反應(yīng),引起分解。
  燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫。
  3.現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)方法
  便攜式氣相色譜-光離子檢測(cè)器法《突發(fā)性環(huán)境污染事故應(yīng)急監(jiān)測(cè)與處理處置技術(shù)》萬(wàn)本太主編
  4.實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測(cè)方法
  氣相色譜法(GB/T17131-1997,水質(zhì))
  氣相色譜法《固體廢棄物試驗(yàn)與分析評(píng)價(jià)手冊(cè)》中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站等譯
  色譜/質(zhì)譜法 美國(guó)EPA524.2方法
  5.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)
  前蘇聯(lián) 車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 20mg/m3[皮]
  中國(guó)(待頒布) 飲用水源中有害物質(zhì)的最高容許濃度 0.02mg/L
  中國(guó)(GHZB1-1999) 地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(I、II、III類水域特定值) 0.085mg/L
  中國(guó)(GB8978-1996) 污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn) 一級(jí):0.4mg/L
  二級(jí):0.6mg/L
  三級(jí):1.0mg/L
  嗅覺(jué)閾濃度 305mg/m3
  6.應(yīng)急處理處置方法
  一、泄漏應(yīng)急處理
  迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。從上風(fēng)處進(jìn)入現(xiàn)場(chǎng)。盡可能切斷泄漏源。防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。正在泄漏的1,2-二氯苯可用玻璃品或鍍鋅金屬桶盛裝,或筑防護(hù)堤。泄漏在水中的1,2-二氯苯,將沉于水底,并聚積在水底低洼處,可用泵抽出,放入玻璃品或金屬桶內(nèi),泄漏的1,2-二氯苯要盡量避開(kāi)水道和飲用水源;泄漏在土壤或地面上的1,2-二氯苯可用干砂土混合,將污染的土壤全部裝入可密封的袋中后,或倒到空曠地方掩埋,或作為廢棄物進(jìn)行焚燒;泄漏在空曠地方的1,2-二氯苯可就地掩埋。
  二、防護(hù)措施
  呼吸系統(tǒng)防護(hù):可能接觸其蒸氣時(shí),應(yīng)該佩戴自吸過(guò)濾式防毒面具(半面罩)。
  眼睛防護(hù):戴安全防護(hù)眼鏡。
  身體防護(hù):穿防毒物滲透工作服。
  手防護(hù):戴橡膠手套。
  其它;工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作畢,沐浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服,洗后備用。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。
  三、急救措施
  皮膚接觸:立即脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
  眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。
  吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
  食入:飲足量溫水,催吐,就醫(yī)。
  滅火方法:霧狀水、泡沫、二氧化碳、砂土、干粉。
  化學(xué)性質(zhì):
  常溫下不發(fā)生堿性水解。高溫高壓下用銅或銅鹽作催化劑,堿性水解生成鄰氯苯粉。200℃時(shí)與氨反映生成鄰氯苯胺。在氯化鐵催化下與氯反應(yīng)生成1,2,4-三氯苯和1,2,3-三氯苯。與硝酸、硫酸的混合酸反應(yīng)生成3,4-二氯硝基苯。與發(fā)煙硫酸反應(yīng)生成3,4-二氯苯磺酸。
  精制方法:
  所含的雜質(zhì)主要有對(duì)二氯苯及少量三氯苯。精制時(shí)一般采用蒸餾和結(jié)晶的方法精制。異構(gòu)體的分離可利用對(duì)磺化反應(yīng)性能的差異(鄰位大于對(duì)位)來(lái)進(jìn)行。

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