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再生橡膠

  再生橡膠(reclaimed rubber)
   以橡膠制品生產(chǎn)中已硫化的邊角廢料為原料加工成的、有一定可塑度、能重新使用的橡膠。簡(jiǎn)稱再生膠。按所用廢膠不同,再生膠分為外胎類、內(nèi)胎類、膠鞋類等。再生膠能部分地代替生膠用于橡膠制品,以節(jié)約生膠及炭黑也有利于改善加工性能及橡膠制品的某些性能。再生過(guò)程是廢膠在增塑劑(軟化劑和活化劑)、氧、熱和機(jī)械剪切的綜合作用下使硫化橡膠的部分分子鏈和交聯(lián)點(diǎn)斷裂的過(guò)程。軟化劑起膨脹和增塑作用,常用的有煤焦油、松焦油、石油系軟化劑、裂化渣油?;罨瘎┠芸s短再生時(shí)間,減少軟化劑用量。常用的活化劑為芳香族硫醇及其鋅鹽和芳香族二硫化物。再生膠生產(chǎn)過(guò)程包括粉碎、再生(脫硫)和精煉3個(gè)工序。
  除這種傳統(tǒng)的再生方法,正在開發(fā)將廢膠冷凍粉碎,制成不同顆粒大小的橡膠粉,直接用作橡膠填料的利用廢膠新方法。
  廢橡膠的危害以及有效的再生方法
  廢橡膠的處理是當(dāng)今人們面臨的嚴(yán)重問(wèn)題之一。為了滿足不斷提高的材料性能要求,橡膠朝著高強(qiáng)度、耐磨、穩(wěn)定和耐老化的方向發(fā)展,但是同時(shí)造成了廢棄后的橡膠長(zhǎng)時(shí)期不能自然降解的問(wèn)題,大量的廢舊橡膠造成了比塑料污染(白色污染)更難處理的黑色污染。另一方面浪費(fèi)了寶貴的橡膠資源。
  全世界每年有數(shù)百萬(wàn)噸廢橡膠產(chǎn)生,數(shù)量如此巨大,如何對(duì)其進(jìn)行有效處理已成為全社會(huì)普遍關(guān)注的問(wèn)題。為此,除將堆積如山的廢棄橡膠制品當(dāng)燃料焚燒外,自1910年開始,各國(guó)科學(xué)家紛紛研究更為有效的廢橡膠再生處理技術(shù)。再生膠是指廢舊硫化橡膠經(jīng)過(guò)粉碎、加熱、機(jī)械處理等物理化學(xué)過(guò)程,使其從彈性狀態(tài)變成具有塑性和粘性的、能夠再硫化的橡膠。再生過(guò)程的實(shí)質(zhì)是在熱、氧、機(jī)械作用和再生劑的化學(xué)與物理作用等的綜合作用下,使硫化膠網(wǎng)絡(luò)破壞降解,斷裂位置既有交聯(lián)鍵,也有交聯(lián)鍵之間的大分子鍵。
  橡膠再生方法大體上可以分為兩類:物理再生和化學(xué)再生
  物理再生
  物理再生是利用外加能量,如力、熱-力、冷-力、微波、超聲等,使交聯(lián)橡膠的三維網(wǎng)絡(luò)被破碎為低分子的碎片。除微波和超聲能造成真正的橡膠再生外,其余的物理方法只能是一種粉碎技術(shù),即制作膠粉。當(dāng)這些膠粉被用回橡膠行業(yè)時(shí),只能作為非補(bǔ)強(qiáng)性填料來(lái)應(yīng)用。利用微波、超聲等物理能量能夠達(dá)到滿意的橡膠再生效果,但設(shè)備要求高,能量消耗大。
  常溫粉碎法
  常溫粉碎法一般是指加工溫度在50士5℃或略高溫度下通過(guò)機(jī)械作用粉碎橡膠制成膠粉的一種粉碎法。
  低溫粉碎法
  低溫粉碎法是通過(guò)制冷介質(zhì),主要采用液氮使橡膠冷凍到玻璃化溫度以下,在低溫下進(jìn)行粉碎的一種有效方法。
  濕法或溶液粉碎法
  濕法或溶液粉碎法是一種在溶劑或溶液等介質(zhì)中進(jìn)行粉碎生產(chǎn)膠粉的方法。
  微波再生法
  微波再生法是一種非化學(xué)、非機(jī)械的一步脫硫再生法。
  超聲波再生法
  阿克隆大學(xué)于l993年發(fā)明超聲波再生法,此法是利用高密度能量場(chǎng)來(lái)破壞交聯(lián)鍵而保留分子主鏈,從而達(dá)到再生的目的,超聲波場(chǎng)可在多種介質(zhì)中產(chǎn)生高頻伸縮應(yīng)力,高振幅振蕩波能引起固體碎裂和液體空穴化。理論上的解釋是:可能是聲波空穴化作用機(jī)理引起超聲波的能量集中于分子鍵的局部位置,使較低能量密度的超聲波場(chǎng)在破壞空穴處轉(zhuǎn)變?yōu)楦吣芰棵芏取?br />   電子束再生法
  電子束法再生法主要是利用IIR獨(dú)有的射線敏感性,借助電子加速器的高能電子束,對(duì)其產(chǎn)生化學(xué)解聚效應(yīng)。
  化學(xué)再生
  化學(xué)再生是利用化學(xué)助劑,如有機(jī)二硫化物硫醇、堿金屬等,在升溫條件下,借助于機(jī)械力作用,使橡膠交聯(lián)鍵被破壞,達(dá)到再生目的?;瘜W(xué)再生過(guò)程中,要使用大量的化學(xué)品,在高溫和高壓下這些化學(xué)品幾乎都是難聞和有害的。
  油法、水油法、高溫高壓動(dòng)態(tài)脫硫再生法
  油法是在粉碎的廢膠粉中加入再生劑,裝入硫化罐,并在150MPa×4~5h的條件下脫硫,隨后進(jìn)行粉碎、捏煉、精煉、濾膠和出片等,最后制成制品。水油法利用了膠粉在高溫高壓條件下可迅速溶脹,而且溶脹的程度較低壓條件下大得多的性質(zhì)。水油法與油法的區(qū)別主要在于脫硫階段的不同。高溫高壓動(dòng)態(tài)脫硫法是國(guó)內(nèi)20世紀(jì)80年代末90年代初出現(xiàn)的一種再生新工藝,它取水油法和油法之長(zhǎng)而棄之短。高溫高壓動(dòng)態(tài)脫硫法是在高溫高壓和再生劑的作用下通過(guò)能量與熱量的傳遞,完成脫硫過(guò)程。此法不僅脫硫溫度高,而且在脫硫過(guò)程中,物料始終處于運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。
  De-link再生劑法
  近幾年在市場(chǎng)上出現(xiàn)的De-link再生劑可以說(shuō)是給橡膠的再生開拓了全新的概念和方法。這是馬來(lái)西亞科學(xué)家Sekhar博士和俄羅斯科學(xué)家Kormer博士共同研究發(fā)明的一種再生膠新技術(shù),其基本原理是采用一種再生劑De-link使其與S-S鍵反應(yīng)而不破壞C-C鍵,從而保持橡膠主鏈大分子,只使硫化網(wǎng)絡(luò)斷裂。
  R.V再生劑法
  R.V再生劑法就是通過(guò)機(jī)械剪切作用,使R.V橡膠再生劑均勻包裹在廢膠粉顆粒表面,經(jīng)過(guò)浸潤(rùn)作用滲入膠粉顆粒中,以降低S-S交聯(lián)鍵的鍵能,可有效地在短時(shí)間內(nèi)解開S-S交聯(lián)鍵而不破壞S-C鍵和C-C鍵,從而使廢膠粉恢復(fù)活性,轉(zhuǎn)變?yōu)轭愃扑芰系幕厥諣顟B(tài),并且保持原橡膠極高的物性。
  TCR再生法
  此法是在低溫粉碎膠粉中混入少量的增塑劑和再生劑,然后送入粉末混合機(jī)中于室溫或稍高的溫度下進(jìn)行短時(shí)間處理即可。這種方法的優(yōu)點(diǎn)是環(huán)境污染少、省力且節(jié)能,故是一種比較有發(fā)展前途的再生方法。
  微生物脫硫法
  微生物脫硫法,日本和德國(guó)已有專利報(bào)道,這種方法是將廢橡膠粉碎到一定粒度后,將其放入含有噬硫細(xì)菌的溶液中,使其在空氣中進(jìn)行生化反應(yīng)。在噬硫細(xì)菌的作用下,橡膠粒子表面的硫鍵斷裂,呈現(xiàn)再生膠的性能。
  力化學(xué)再生法
  這種被稱為“剪斷流動(dòng)場(chǎng)反應(yīng)控制技術(shù)”的廢膠再生方法,其特點(diǎn)是不使用化學(xué)藥劑,只耗用電能和水即可以進(jìn)行廢膠的再生處理,通過(guò)給予廢膠熱能、壓力、剪斷力,使硫化膠的硫鍵(交聯(lián)點(diǎn))發(fā)生斷裂而成為性能穩(wěn)定的有彈性的新型再生膠。
  中國(guó)再生橡膠制造行業(yè)發(fā)展簡(jiǎn)況
  中國(guó)是一個(gè)生膠資源相對(duì)緊缺的國(guó)家,中國(guó)每年再生膠消耗量的50%左右需要進(jìn)口,尋找橡膠原料來(lái)源及其代用材料是中國(guó)奮斗不息的任務(wù)。因此,認(rèn)真妥善處理好廢舊橡膠,對(duì)充分利用再生資源、擺脫自然資源之匱乏,減少環(huán)境污染,改善人民的生存環(huán)境具有極為深遠(yuǎn)的積極意義和現(xiàn)實(shí)意義。再生橡膠一直是世界橡膠工業(yè)的重要原材料,它一方面可以代替橡膠,緩解了天然橡膠的嚴(yán)重匱乏;另一方面使廢舊橡膠實(shí)現(xiàn)了回收再利用,解決了廢舊橡膠污染環(huán)境的問(wèn)題。
  2006年,中國(guó)生產(chǎn)再生橡膠165萬(wàn)噸,占世界再生橡膠總產(chǎn)量的85%。截至2007年11月,中國(guó)已能夠生產(chǎn)包括輪胎、膠鞋、雜膠、淺色、專用、特種、出口等七大系列30多個(gè)品種的再生橡膠產(chǎn)品;全國(guó)已有再生橡膠企業(yè)700多家,從業(yè)人數(shù)達(dá)10萬(wàn)人;形成了山西平遙、汾陽(yáng),河北玉田、滄州,江蘇南通,浙江溫州、寧波等幾個(gè)規(guī)模超過(guò)10萬(wàn)噸級(jí)的再生橡膠生產(chǎn)基地;建立了廢輪胎回收、拆解、加工、再生和深加工一條龍的產(chǎn)業(yè)鏈。
  中國(guó)再生橡膠業(yè)在生產(chǎn)規(guī)模、企業(yè)規(guī)模、品種檔次、工藝技術(shù)、裝備配套、出口創(chuàng)匯等方面均已達(dá)到世界領(lǐng)先水平。繼20世紀(jì)80年代成為全球最大再生橡膠生產(chǎn)國(guó)之后,中國(guó)已躋身全球再生橡膠工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家行列。
  2005年1-12月,中國(guó)再生橡膠制造行業(yè)實(shí)現(xiàn)累計(jì)工業(yè)總產(chǎn)值5,044,555千元,比上年同期增長(zhǎng)了104.00%;實(shí)現(xiàn)累計(jì)產(chǎn)品銷售收入4,493,894千元,比上年同期增長(zhǎng)了76.49%;實(shí)現(xiàn)累計(jì)利潤(rùn)總額172,590千元,比上年同期增長(zhǎng)了66.99%。
  2006年1-12月,中國(guó)再生橡膠制造行業(yè)實(shí)現(xiàn)累計(jì)工業(yè)總產(chǎn)值7,077,772千元,比上年同期增長(zhǎng)了27.09%;實(shí)現(xiàn)累計(jì)產(chǎn)品銷售收入7,271,686千元,比上年同期增長(zhǎng)了45.18%;實(shí)現(xiàn)累計(jì)利潤(rùn)總額287,409千元,比上年同期增長(zhǎng)了35.92%。
  2007年1-11月,中國(guó)再生橡膠制造行業(yè)實(shí)現(xiàn)累計(jì)工業(yè)總產(chǎn)值8,579,511千元,比上年同期增長(zhǎng)了34.81%;實(shí)現(xiàn)累計(jì)產(chǎn)品銷售收入8,165,563千元,比上年同期增長(zhǎng)了25.69%;實(shí)現(xiàn)累計(jì)利潤(rùn)總額430,895千元,比上年同期增長(zhǎng)了64.90%。
  同時(shí),中國(guó)再生膠行業(yè)發(fā)展還存在低水平重復(fù)建設(shè)嚴(yán)重、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)不合理和政策不落實(shí)等問(wèn)題,因此,中國(guó)再生膠行業(yè)應(yīng)調(diào)整企業(yè)結(jié)構(gòu),擇優(yōu)扶強(qiáng)、注重產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的調(diào)整和爭(zhēng)取優(yōu)惠政策促進(jìn)行業(yè)發(fā)展。
  隨著中國(guó)合成橡膠工業(yè)的進(jìn)一步發(fā)展,產(chǎn)量進(jìn)一步增加,價(jià)格進(jìn)一步下降,加之入世之后國(guó)外合成橡膠的大量進(jìn)口,將會(huì)直接沖擊再生膠市場(chǎng)。此外,隨著中國(guó)膠粉生產(chǎn)技術(shù)特別是精細(xì)膠粉生產(chǎn)技術(shù)的日臻完善,市場(chǎng)對(duì)膠粉的需求量會(huì)越來(lái)越大。預(yù)測(cè)2010年全國(guó)橡膠消耗量約295萬(wàn)噸,需要再生膠、膠粉59萬(wàn)噸。

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