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水合物

  水合物又稱水化物,指的是含有水的化合物,其范圍相當(dāng)廣泛。其中水可以是配位與其他部分相連,如水合金屬離子,也可以是以共價(jià)鍵相結(jié)合,如水合三氯乙醛。它是天然氣中某些組分于水分在一定溫度、壓力條件下形成的白色晶體,外觀類似致密的冰雪,密度為0.88~0.90 g/cm3。研究表明,水合物是一種籠形晶體包絡(luò)物,水分子借氫鍵結(jié)合形成籠形結(jié)晶,氣體分子被包圍在晶格之中。
  水合物有兩種結(jié)構(gòu),低分子的氣體的水合物為體心立方晶格,較大的氣體分子則是類似于金剛石的晶體結(jié)構(gòu)。
  化合物從其組成離子的水溶液中結(jié)晶出來(lái)時(shí), 所得到的晶體往往是水合物(hydrate)。水合物化學(xué)式具有確定數(shù)目的水分子, 其結(jié)構(gòu)大體可分為4類:
  (1)全部H2O分子配位于金屬陽(yáng)離子。例如, 六水合物Co(ClO4)2•6H2O中的6個(gè)H2O分子全部配位于Co2+離子, 可將其寫成[Co(H2O)6](ClO4)2。
  (2)部分H2O分子配位于金屬陽(yáng)離子,部分H2O分子鍵合于酸根陰離子。例如CuSO4•5H2O中的H2O分子。
  (3)H2O分子進(jìn)入固體晶格的確定位置,不與特定的陽(yáng)離子或陰離子鍵合。這種化合物中的水分子叫晶格水,例如BaCl2•2H2O中的水分子。
  (4)一部分H2O分子與陽(yáng)離子配位,另一部分則是晶格水。明礬KAl(SO4)2•12H2O似乎具有這種結(jié)構(gòu)。
  最后還應(yīng)該提到水合包合物。它們應(yīng)該歸入水合物, 但卻不是從其組成離子的水溶液中結(jié)晶出來(lái)的化合物。它們是H2O分子彼此間通過(guò)氫鍵形成籠, 將外來(lái)的電中性分子或離子包于籠內(nèi)而得到的一類水合物。例如Cl2(H2O)7.25 和“可燃冰”。
  水合物:含一定量水分子的固體化合物。水合物中的水是以確定的量存在的,例如無(wú)水硫酸銅CuSO4的水合物的組成為CuSO4·5H2O。水合物中的水有幾種不同的結(jié)合方式:一種是作為配體,配位在金屬離子上,稱為配位結(jié)晶水;另一種則結(jié)合在陰離子上,稱為陰離子結(jié)晶水。例如,CuSO4·5H2O加熱到113℃時(shí),只失去四分子水。只有加熱到258℃以上,才能脫去最后一分子水。由此可見(jiàn),4個(gè)水分子是作為配體配位在銅離子上的,即【Cu(H2O)4】2+;另一個(gè)水分子則結(jié)合在硫酸根上。一般認(rèn)為,一個(gè)水分子通過(guò)氫鍵與SO娸中的氧原子相連接的(見(jiàn)下式)。
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  CuSO4· 5H2O按水分子的結(jié)合方式,其結(jié)構(gòu)式可以寫成【Cu(H2O)4】 【SO4(H2O)】。許多其他水合硫酸鹽晶體如 FeSO4·7H2O、NiSO4·7H2O、ZnSO4·7H2O等,均有相同的結(jié)合方式。
  在過(guò)渡金屬的水合物中,相同組成的水合物往往由于其中的水分子的結(jié)合方式不同而使其性質(zhì)發(fā)生變化。例如無(wú)水三氯化鉻呈紅紫色;其水合物為暗綠色晶體,實(shí)驗(yàn)式為CrCl3·6H2O。經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明,6個(gè)水分子中只有4個(gè)水分子和 2個(gè)氯離子作為配體與鉻離子結(jié)合在內(nèi)界 【Cr(H2O)4Cl2】+, 不論在晶態(tài)或在水溶液中均穩(wěn)定存在,因此,這種水合物的結(jié)構(gòu)式可寫成【Cr(H2O)4Cl2】Cl·2H2O。如將暗綠色晶體的溶液冷卻至0℃以下并通入氯化氫HCl氣體,則析出紫色晶體,其結(jié)構(gòu)式為【Cr(H2O)6】Cl3。將紫色晶體的溶液用乙醚處理并通以氯化氫氣體,就析出一種淡綠色晶體,其結(jié)構(gòu)式為【Cr(H2O)5Cl】Cl2·H2O。三者的轉(zhuǎn)化表示如下:
  點(diǎn)擊查看圖片 http://a4.att.hoodong.com/15/16/01000000000000119081639203415.gif
  水也可以不直接與陽(yáng)離子或陰離子結(jié)合而依一定比例存在于晶體內(nèi),在晶格中占據(jù)一定的部位。這種結(jié)合形式的水稱為晶格水,一般含有12個(gè)水分子。有些晶形化合物也含水,但無(wú)一定比例。例如沸石和其他硅酸鹽礦物。一此難溶的金屬氫氧化物實(shí)際上也是水合物。
  參考書目
  J. C. Bailar, Jr., ed., The Chemistry of the Coordination Compounds,Reinhold,New York,1956.

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